QUÍMICA DE LOS LÍPIDOS

La palabra lípido proviene del griego LIPOS = Grasa, se encuentra en todos los
organismos vivos y son indispensables para el mantenimiento de la vida.

DEFINICIÓN. -
Los lípidos son un conjunto muy heterogéneo de biomoléculas orgánicas
hidrofóbicas, componentes de las células, de aspecto oleoso o graso y pueden extraerse de
los tejidos mediante disolventes no polares (cloroformo, éter, benceno, etc.). Son
biomoléculas relativamente insolubles en agua y presentan solubilidad elevada en disolventes
orgánicos.
La clase de lípidos más abundante son las grasas o TRIGLICERIDOS, que son la
forma de almacenar energía química. Los lípidos polares (hidrofílicos) son los componentes
principales de las membranas celulares; los más abundantes son los fosfoglicéridos., que
desempeñan un papel importante en la estructura de la célula y en su función.
Químicamente los lípidos están constituidos principalmente por C, O, H y en menor
proporción por átomos de N, P y S. Los lípidos incluyen las grasas, aceites, esteroides, ceras
y compuestos relacionados. Pueden encontrarse unidos covalentemente con otras
biomoléculas como en el caso de los glucolípidos (presentes en las membranas biológicas),
las proteínas aciladas (unidas a algún ácido graso) o las proteínas preniladas (unidas a
lípidos de tipo isoprenoide). También pueden estar unidos no covalentemente a otras
biomoléculas como en el caso de las lipoproteínas.

En algunos organismos, las grasas y los aceites funcionan como depósitos de reserva
de energía metabólica; las grasas también proporcionan a los animales un aislamiento
térmico. Las ceras proporcionan barreras superficiales protectoras para los organismos vivos
como componentes de sus paredes celulares, sus exoesqueletos y sus pieles.

FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS. -

Los lípidos tienen diferentes funciones biológicas:
Función energética y de reserva.- Los lípidos constituyen la mayor fuente de
energía metabólica y su almacenamiento en forma de triacilgliceroles es más eficiente y
cuantitativamente más importante que el almacenamiento de los carbohidratos. Su
contenido calórico es muy alto (9,3 Kcal/gramo), y representa una forma compacta y
anhidra de reserva energética. Los lípidos sólo pueden metabolizarse aeróbicamente.

Función estructural.- Los lípidos constituyen los bloques estructurales para la

construcción de los fosfolípidos y los glucolípidos, componentes importantes de las
membranas biológicas.

Función protectora y aislante.- Los lípidos forman importantes barreras de

protección y aislamiento. Por ejemplo, el exoesqueleto de los insectos, las hojas y los
frutos de las plantas están recubiertos por una cutícula cérea para reducir al mínimo la
deshidratación y para ayudar a proteger de los microorganismos. Los mamíferos tienen
una capa subcutánea de grasa que actúa como aislante térmico y también los protegen
de daños físicos.

Función informativa.- Los organismos pluricelulares han desarrollado distintos

sistemas de comunicación entre sus órganos y tejidos. Así, el sistema endocrino genera
señales químicas para la adaptación del organismo a circunstancias medioambientales
diversas. Estas señales reciben el nombre de hormonas. Muchas de éstas (esteroides,
prostaglandinas, leucotrienos, calciferoles, etc.) tienen estructura lipídica.
 Producción de metabolitos.- La diversidad estructural de los lípidos es utilizada por
los organismos para producir distintos metabolitos específicos, que funcionan como
receptores y moduladores de la actividad metabólica, tales como las hormonas
esteroideas, las vitaminas liposolubles, es decir, los retinoides (vit. A), los tocoferoles (vit.
E), las naftoquinonas (vit. K), los calciferoles (vit. D) y las prostaglandinas.

Otras funciones.- Además de las funciones mencionadas, los lípidos cumplen otras
funciones. Por ejemplo:
o La función de conducción de algunas fibras nerviosas ricas en lípidos y
recubiertas de mielina que hace posible la transmisión de los impulsos nerviosos.
o El mantenimiento de la integridad del alveolo pulmonar debido a las
propiedades surfactantes de los lípidos complejos.
o La solubilización de sustancias no polares en los fluidos corporales para su
transporte.

CLASIFICACIÓN. -
Existen diversas clases de lípidos y cada uno posee funciones biológicas importantes
y específicas. Según su estructura química se clasifican en:

1) TRIACILGLICÉRIDOS
2) CERAS
3) FOSFOGLICÉRIDOS: Fosfatidiletanolamina
Fosfatidilcolina
Fosfatidilserina
Fosfatidilinositol
Cardiolipina (difosfatidilglicerol)
4) ESFINGOLÍPIDOS: Esfingomielina
Cerebrósidos
Gangliósidos
5) ESTEROIDES: Esteroles y ésteres de sus ácidos grasos
6) TERPENOS

ÁCIDOS GRASOS. -
Los ácidos grasos son los componentes sillares de la mayoría de los lípidos. Son
ácidos orgánicos de cadena larga que poseen desde 4 hasta 24 átomos de carbono, tienen
un solo grupo COOH y una cadena (cola) prolongada no polar (hidrofóbica) hidrocarbonada
que confiere a la mayor parte de los lípidos su propiedad de ser insolubles en el agua y su
aspecto y consistencia grasosa u oleaginosa.

Casi todos los ácidos grasos naturales poseen un número par de átomos de C; ello
se debe a que la mayor ruta biosintética se realiza por la adición sucesiva de unidades de dos
átomos de carbono. Sin embargo, también existen ácidos grasos con número impar de
átomos de carbono, que probablemente derivan de la metilación de un ácido graso de cadena
par. En los animales y plantas superiores, los ácidos grasos predominantes son los que
poseen 16 y 18 átomos de C: los ácidos palmítico, esteárico, oleico y linoleico.
2
 Los átomos de C se numeran a partir del extremo carboxilo; los carbonos 2 y 3 se
designan como α y β, y el átomo de carbono del extremo distal se llama carbono omega (ω).

Según la naturaleza de la cadena hidrocarbonada, se distinguen los siguientes

grupos de ácidos grasos:

a) Ácidos Grasos Saturados: por lo general tienen número par de átomos de C,

muy poco reactivos, la cadena hidrocarbonada no presenta dobles enlaces, los más
comunes contienen de 12 a 20 átomos de carbono y los más abundantes son el
palmítico (C16) y el esteárico (C18).

Nomenclatura de los ácidos grasos saturados

N° de
átomos de Nombre común Nombre sistemático
Carbono
4 Butírico Butanoico

5 Valérico Pentanoico

6 Caproico Hexanoico

8 Caprílico Octanoico

10 Cáprico Decanoico

12 Láurico Dodecanoico

14 Mirístico Tetradecanoico

16 Palmítico Hexadecanoico

18 Esteárico Octadecanoico

20 Araquídico Eicosanoico

22 Behénico Docosanoico

24 Lignocérico Tetracosanoico
3
 Los ácidos grasos saturados de menos de 10 átomos de C son líquidos a temperatura
ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12 átomos de C son sólidos e
insolubles en agua. El punto de fusión aumenta con la longitud de la cadena; así, por
ejemplo, para el ácido láurico es 44,2°C; para el esteárico 69,6°C; para el lignocérico
84,2°C. Tanto la viscosidad, refracción y densidad aumentan a medida que se alarga la
cadena.
El grupo COOH de la molécula convierte al ácido graso en un ácido débil. Los ácidos
grasos saturados reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. Se caracterizan por
ser resistentes a la oxidación, halogenación y reducción. Se pueden unir a los
hidróxidos de Na y K para formar sales llamadas “jabones”.

También existen ácidos grasos ramificados o con número impar de átomos de C y son
más frecuentes en vegetales y bacterias como el ácido micocerósico aislado de la
Micobacteria:

b) Á c i d o s G

llamados también ácidos grasos insaturados; se caracterizan por poseer uno o más
dobles enlaces, algunos con triples enlaces. Los más abundantes en la naturaleza son:
el ácido oleico, tanto en animales como en vegetales; el ácido palmitoleico, en los
animales de sangre fría; y los ácidos linoleico y linolénico, que abundan en los aceites
vegetales e hígado de pescado.

Los ácidos grasos insaturados tienen punto de fusión más bajo que los saturados; así,
para el ácido oleico (con un doble enlace) es de 13,4°C; para los ácidos linoleico y
linolénico (con 2 y 3 dobles enlaces) es de –9 °C y –17°C. Estos ácidos grasos
insaturados producen una disminución de la rigidez de las membranas.

Los ácidos grasos insaturados son más solubles en los solventes orgánicos que los
saturados. Los dobles enlaces dan lugar a pliegues o curvaturas rígidas. Estos dobles
enlaces pueden adicionar hidrógenos; la hidrogenación catalítica de los ácidos grasos
insaturados constituye la base de la transformación industrial de aceites en grasas
sólidas (la margarina es el resultado de la hidrogenación de aceites vegetales).

Los dobles enlaces pueden auto oxidarse con el oxígeno del aire. Es una reacción
espontánea en la que se producen radicales peróxidos y radicales libres, que provocan
en conjunto el fenómeno de enranciamiento y los compuestos formados, aldehídos
con un pequeño número de carbonos, muestran sabor y olor desagradables.

Los ácidos grasos no saturados reaccionan fácilmente con ácido sulfúrico para dar
sulfonatos que se emplean frecuentemente como detergentes domésticos. Son más
reactivos que los ácidos grasos saturados, porque participan en reacciones de adición.
Los dobles enlaces son fácilmente oxidables; si la oxidación es muy enérgica, se rompe
a nivel del doble enlace con la formación de 2 ácidos. Si la oxidación es menos
enérgica, se forma un epóxido o un glicol.
4
 Los ácidos grasos no saturados con un sólo doble enlace se llaman
MONOINSATURADOS, y aquellos con dos o más enlaces dobles se llaman
POLIINSATURADOS.

Ácidos grasos insaturados de importancia biológica y nutricional

Cantidad de
átomos de C,
N° y posición Nombre común Nombre sistemático Presencia
de dobles
enlaces

16:19 Palmitoleico 9 – hexadecanoico En casi todas las grasas.

Acido graso má s comú n en las

18:19 Oleico Cis–9–octadecanoico
grasas naturales.
Grasas hidrogenadas y de
18:19 Elaídico Trans–9–octadecanoico rumiantes.

22:113 Erú cico 13 – docosanoico Aceites de colza y de mostaza.

24:115 Nervó nico 15 – tetracosanoico En los cerebró sidos.

Maíz, cacahuate, semilla de

18:29,12 Linoleico 9,12 – octadecadienoico algodó n, soja y en muchos
aceites vegetales.
Algunos vegetales, aceite de
borraja, aceite minoritario
18:36,9,12 γ - linolénico 6,9,12 – octadecatrienoico entre los á cidos grasos
animales.
A menudo con el á cido
18:39,12,15 α - linolénico 9,12,15–octadecatrienoico linoleico, pero en particular en
el aceite de linaza.
En grasas animales y aceite de
cacahuate, componente
20:45,8,11,14 Araquidó nico 5,8,11,14 – eicosotetraenoico
importante de los fosfolípidos
en los animales.
Componente importante de
20:55,8,11,14,17 Timnodó nico 5,8,11,14,17– eicosopentaenoico
los aceites de pescado.
En aceites de pescado y
22:57,10,13,16,19 Clupanodó nico 7,10,13,16,19 – docosopentaenoico
fosfolípidos en el encéfalo.
En aceites de pescado y
22:64,7,10,13,16,19 Cervó nico 4,7,10,13,16,19 – docosohexaenoico
fosfolípidos en el encéfalo.

c) Derivados de Ácidos Grasos: son ácidos grasos que aparecen en la naturaleza con
menor frecuencia que los ácidos grasos comunes; entre éstos se encuentran los
siguientes:

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 Ácidos alcoholes: ej.: ácido cerebrónico (2–hidroxi C24:0), ácido
hidroxinervónico (2–hidroxi C24:115), ambos presentes en los esfingolípidos del
cerebro, y el ácido ricinoleico (12–hidroxi C18:19) presente en el aceite de ricino.
 Ácidos grasos ramificados: ej.: ácido tuberculoesteárico (10–metil C18:0)
presente en el bacilo de la tuberculosis; en el hombre, el ácido fitánico, aparece
como consecuencia de deficiencias en el metabolismo del fitol (componente de la
clorofila), que no puede ser degradado en el hígado.

 Ácidos
grasos

cíclicos: ej.: ácido lactobacílico, se encuentra en bacterias y contiene un anillo

ciclopropano; ácido chaulmógrico, se encuentra en semillas de plantas y
contiene un anillo ciclopenteno

 Ácidos grasos con triples enlaces: algunos actúan como antibióticos

(micomicina y ácido nemotínico) y otros son extraídos del fruto de la planta
Ongokea klaineana (ácido 6,9 – octadeceninoico)

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 TRIACILGLICÉRIDOS

Son ésteres de tres moléculas de ácidos grasos y glicerina; son los lípidos más
abundantes y sencillos, designados frecuentemente con los nombres de grasas, grasas
neutras o triglicéridos.
Son los componentes principales del depósito graso o grasa de reserva en las
células animales y vegetales, pero no se encuentran normalmente en las membranas. Son
lípidos neutros (no iónicos), no polares (hidrofóbicos), insolubles en agua, con una densidad
inferior a la del agua; se disuelven con facilidad en los disolventes no polares como el
cloroformo, éter o benceno.
Existen muchos tipos de triacilglicéridos; los que contienen una sola clase de ácido
graso en las tres posiciones se llaman triacilglicéridos simples, y se designan según el
ácido graso que contienen, por ejm.:

- Triestearoilglicerina (TRIESTEARINA – contiene ác. esteárico)

- Tripalmitoilglicerina (TRIPALMITINA – contiene ác. palmítico)
- Trioleilglicerina (TRIOLEINA – contiene ác. oleico)

Fórmula general de
un triacilglicérido

Los que contienen 2 ó más ácidos grasos diferentes reciben el nombre de triacilglicéridos
mixtos (aceites).

Fórmula desarrollada de un triacilglicérido mixto

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 Los triacilglicéridos que contienen sólo ácidos grasos saturados son sólidos, blancos
y grasos a temperatura ambiente. Ej.: triestearina (componente principal del sebo de buey).
Los que contienen ácidos grasos no saturados son líquidos. Ej.: trioleina (componente del
aceite de oliva). La mantequilla es una mezcla de triacilglicéridos que poseen cadenas
relativamente cortas y son los que le confieren la consistencia blanda a temperatura
ambiente.
La mayor parte de las grasas naturales, tales como el aceite de oliva, la manteca y
otras grasas comestibles, son mezclas complejas de triacilglicéridos simples y mixtos que
contienen una variedad de ácidos grasos que difieren en su longitud de cadena y grado de
saturación.
En los mamíferos la mayor parte de la grasa se almacena en el tejido adiposo, esta
grasa subcutánea sirve como depósito para almacenar la energía y como un
acolchonamiento térmico y por consiguiente tiende a ser más grueso en los mamíferos
acuáticos de sangre caliente.
Los triacilglicéridos experimentan hidrólisis cuando se someten a la acción
enzimática de la LIPASA (segregada por el páncreas hacia el intestino delgado) o cuando se
hierven con ácidos o bases como el NaOH ó KOH dando lugar a la llamada
SAPONIFICACION (formación de jabón).

CERAS
Las ceras son ésteres no polares de alcoholes monohidroxílicos de cadena larga y
ácidos grasos de cadena larga (saturados o insaturados) que poseen desde 14 hasta 36
átomos de carbono. Un ejemplo de cera es el palmitato de miricilo que es uno de los
componentes principales de la cera de abejas, la cual es en extremo insoluble en agua, de
punto de fusión muy elevado, lo que hace a la cera de abejas una sustancia dura y sólida a
temperatura ambiente. El palmitato de miricilo está compuesto por una mezcla de lípidos
como la miricina, que es un éster de ácido palmítico y el alcohol miricílico. Su estructura es la
siguiente:

8
 palmitato de miricilo

Las ceras están distribuidas en la naturaleza, forman recubrimientos protectores, a

prueba de agua, en las hojas y los frutos de algunas plantas y de las pieles, plumas y
exoesqueletos de animales.

En los vertebrados, las ceras son segregadas por las glándulas de la piel como
recubrimiento protector, para mantener la piel flexible, lubricada e impermeable. El pelo, la
lana y el vello están recubiertos también con secreciones céreas. Las aves acuáticas no se
mojan por la acción de las ceras que actúan como agentes impermeabilizantes.
Los principales componentes de las ceras son:
 Alcoholes: cetílico (16C), octadecílico (18C), araquílico (20C), cerílico (26C),
miricílico (30 C).
 Ácidos grasos: palmítico (16C), cerótico (26C), melísico (30C).

Otras ceras contienen esteroles en lugar del alcohol graso. La Lanolina, la grasa de la lana,
es una mezcla de ésteres de ácidos grasos con lanosterol y ergosterol; contiene ácido
láurico. El Palmitato de cetilo, es una cera presente en las ballenas y que contribuye a su
flotabilidad, al igual que la parafina se usa en la fabricación de velas. La Cera de carnauba,
está formada por ácidos grasos de 26 a 30 C; es una cera muy dura, recubre las hojas y
frutos vegetales manteniendo su brillo natural; se obtiene principalmente de las hojas de la
palma nativa del noreste de Brasil (Copernicia prunifera); es reconocida por sus propiedades
de brillo. Los usos de la cera de carnauba son diversos, desde aplicaciones alimenticias
(chicles y chocolates), hasta productos para obtener brillo como betunes y grasas para
calzado, así como ceras para pisos y automóviles, y en la industria estética en cremas y
cosméticos (labiales y pinturas), desodorantes en barra.

Palmitato de cetilo Cera de carnauba

Lanolina

FOSFOGLICÉRIDOS O GLICEROFOSFOLÍPIDOS COMO

COMPONENTES IMPORTANTES DE LAS MEMBRANAS
BIOLÓGICAS.
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Los fosfoglicéridos son derivados del glicerol, constituidos por un esqueleto de glicerol, 2
cadenas de ácidos grasos y un alcohol fosforilado. Son los lípidos de membrana más
abundantes, cuya función principal es la de ser elementos estructurales de las membranas y
que nunca se acumulan en grandes cantidades. Se designan de acuerdo con el alcohol
situado en sus cabezas polares. El compuesto progenitor de los fosfoglicéridos es el ácido
fosfatídico, que no posee alcohol de cabeza; es un intermediario en la biosíntesis de los
fosfoglicéridos.

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Los fosfoglicéridos más abundantes son la FOSFATIDILETANOLAMINA (cefalina) y la
FOSFATIDILCOLINA (lecitina), que contienen los alcoholes etanolamina y colina
respectivamente en sus cabezas polares.

11
FOSFATIDILCOLINA:

FOSFATIDILSERINA: FOSFATIDILINOSITOL:

CARDIOLIPINA (difosfatidilglicerol):

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 Los fosfoglicéridos experimentan hidrólisis por acción enzimática de las
fosfolipasas y también cuando se calientan con ácidos o con bases produciendo sus
componentes sillares; es decir, ácido fosfórico, ácidos grasos, glicerina y el alcohol de
cabeza.
La cardiolipina (difosfatidilglicerol) se encuentra en gran cantidad en la membrana
interna de la mitocondria y en las bacterias.
La membrana de los glóbulos rojos humanos contiene hasta 21 especies diferentes
de fosfatidilcolinas que difieren en las cadenas esterificadas.
Dipalmitoilfosfatidilcolina
La DIPALMITOILFOSFATIDILCOLINA, constituye más
del 50% de una secreción que se conoce como tensoactivo
pulmonar; ésta reduce la tensión superficial en la interfase aire –
agua de los alvéolos, lo cual permite el paso eficiente del
oxígeno de las vías de aireación al interior de las células.
Existe una familia de glicerofosfolípidos a la que se le
da el nombre de PLASMALÓGENOS, que tienen una cadena
hidrocarbonada enlazada al C1 del glicerol–3–fosfato. Los
alcoholes más comunes esterificados con el grupo fosfato de los
plasmalógenos son la etanolamina y la colina.
Los plasmalógenos constituyen alrededor del 23% de
los glicerofosfolípidos del SNC humano y se encuentran también
en las membranas de las células que se obtienen de los nervios
y del tejido muscular, específicamente del corazón y cerebro.

ESFINGOLÍPIDOS
Son lípidos que están constituidos por una molécula de ácido graso de cadena
larga, una molécula de esfingosina que es un alcohol de cadena larga y un alcohol polar de
cabeza. Se encuentran en las membranas vegetales y animales. En los mamíferos son
abundantes en los tejidos del SNC.

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 La esfingosina es el compuesto progenitor de los diferentes esfingolípidos, es un
aminoalcohol alifático no saturado, no ramificado, de 18 carbonos con un doble enlace entre
los carbonos 4 y 5.

Existen tres sub-clases de esfingolípidos: las esfingomielinas, los cerebrósidos y los

gangliósidos.
ESFINGOMIELINAS. - Son amidas de ácidos grasos en lugar de ésteres de
ácidos grasos. El ácido graso se une por enlace amida al grupo amino de la esfingosina. La
amida de esfingosina – ác. graso recibe la designación especial de CERAMIDA. El alcohol
primario de la ceramida es fosforilado, la molécula de colina está unida al fosfato
(fosfocolina).

14
 Las esfingomielinas son los esfingolípidos más abundantes y sencillos; se hallan en
las membranas plasmáticas de la mayor parte de los mamíferos y son el componente
principal de la cubierta de mielina que rodea a las células nerviosas
CEREBRÓSIDOS. - Se denomina así a la molécula formada por una ceramida
más un monosacárido como glucosa o galactosa. Son esfingolípidos que no contienen
fósforo; el grupo de cabeza consiste una o más unidades de azúcar. Los
galactocerebrósidos (galactosil ceramidas) contienen D – galactosa, se encuentran en las
membranas celulares del cerebro. Los glucocerebrósidos (glucosil ceramidas) contienen D
– glucosa, están en las membranas de los tejidos no neurales.

GANGLIÓSIDOS. - Son los esfingolípidos más complejos, además de la ceramida,

contienen cabezas polares muy grandes constituidas por varias unidades de azúcar, por lo
general Acido N – acetil neuramínico (NANA) o ácido siálico. No contienen fósforo.

Los gangliósidos constituyen alrededor del 6% de los lípidos de membrana en la

materia gris del cerebro. Son componentes importantes de los sitios receptores específicos
situados sobre la superficie de la membrana celular (al final de los nervios). Los gangliósidos
proveen a las células de marcadores superficiales distintivos, que pueden servir para el
reconocimiento celular y para la comunicación de
célula a célula; por ejemplo, los antígenos
de un grupo sanguíneo que determinan si el tipo
de sangre es A, B, AB u O, son gangliósidos.

15
 ÁCIDO SIÁLICO (NANA)

E S T E RO I D E S
Son compuestos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno (o esterano), un sistema
de 4 anillos fusionados que se designan como A, B, C y D, que se forma a partir del
escualeno. El colesterol es el precursor de todos los esteroides.

Conformación de la estructura base de los lípidos

derivados (Ciclopentanoperhidrofenantreno)

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 Los esteroides son compuestos sintetizados a partir del ISOPRENO, una molécula
de 5 carbonos y se clasifican como compuestos POLIPRENÍLICOS o ISOPRENOIDES.

Los esteroides se encuentran casi siempre en las membranas biológicas, los lípidos
esteroides son insaponificables porque no contienen ácidos grasos, son moléculas
liposolubles y complejas.
Los esteroides más abundantes son los ESTEROLES que son
monohidroxialcoholes. El COLESTEROL es el esterol principal en los tejidos animales. El
colesterol y sus ésteres con ácidos grasos de cadena larga, son componentes de las
lipoproteínas del plasma y de la membrana celular externa. Es un esteroide que se encuentra
en los eucariotas y rara vez o nunca en algún procariota; es precursor en la síntesis de las
hormonas esteroideas y de las sales biliares. Los ésteres del colesterol sí son saponificables.
Las membranas de las células de las plantas contienen otras clases de esteroles,
particularmente ESTIGMASTEROL, que difiere del colesterol porque posee un enlace doble
entre los carbonos 22 y 23.
Existen otros compuestos esteroides como las SALES BILIARES de C24 como el
colato de sodio que ayuda a la digestión de los lípidos; y las hormonas esteroideas de los
mamíferos: los ESTRÓGENOS (C18) y los ANDRÓGENOS (C19).

FÓRMULA ESTRUCTURAL DEL COLESTEROL (C27H46O)

Numeración de los átomos

de carbono del colesterol

17
OTROS ESTEROLES IMPORTANTES. -
En la piel existe un importante esterol, el 7 – dehidrocolesterol. Difiere del colesterol sólo
por tener un segundo doble enlace entre el C7 y el C8 y por ende un sólo H en C7 y ninguno
en C8. Se encuentra en la piel y en otros tejidos, probablemente junto con colesterol, pero su
interés especial reside en el hecho de que cuando se irradia la piel con luz ultravioleta este
esterol se convierte en una de las vitaminas D.

7–dehidrocolesterol

OTROS LÍPIDOS DE IMPORTANCIA BIOLÓGICA. -

En los sistemas biológicos se presentan, además, una variedad de compuestos
poliprenílicos; por ejemplo:
 El LIMONENO, aceite esencial que se obtiene de diversas plantas.
Es un terpeno (clase de lípidos que contienen múltiplos
de unidades de 5 átomos de C, relacionados con el
isopreno), que existe en varias formas: D –
LIMONENO que se encuentra en la esencia de limón,
naranja, etc., es el responsable de su olor
característico; L – LIMONENO en la esencia de pino y
R – LIMONENO (racémico) en la esencia de ajenjo, es
ópticamente inactivo por estar formado por dos
isómeros enantiomórficos (enantios = opuesto), tiene
igual número de moléculas dextrógiras y levógiras
(imagen especular).

18
 FORMULA GLOBAL DEL LIMONENO: C3H5.C6H8.CH3

 El BACTOPRENOL (C55H92O), es un poliisoprenoide de 55 átomos

de C (C55), derivado de la repetición 11 veces de la unidad isoprenoide, con fosfato
terminal. Es un lípido bacteriano que desempeña una función en la síntesis de las
paredes celulares. Permite el transporte y ensamblaje de sustancias que, como los
azúcares, son hidrofílicas, y no podrían pasar por sí mismas la barrera hidrofóbica de
la membrana.

 La HORMONA JUVENIL I, es un compuesto que se encuentra en

los insectos y que regula el desarrollo de las larvas.

ESTRUCTURA QUIMICA de la
hormona juvenil de la mariposa
Cecropia (izquierda), aislada por
Herbert Roller y Col. en la
Universidad de Wisconsin y de una
análoga sintética (derecha)
conseguida por W. S. Bovers y Col.
en el U. S. Department of Agriculture,
mostrando una notable similitud.

19
 Adulto (izquierda) y larva (derecha) de la polilla de Cecropia, uno de las más grandes
polillas se encuentran en América del Norte.

Los LISOFOSFOGLICÉRIDOS (lisofosfátidos), son otro tipo de lípidos que se

producen por la remoción de una de las dos mitades de ácido graso de los glicerofosfolípidos.

COMPUESTOS EICOSANOIDES
En las células de los mamíferos, ciertos ácidos grasos de 20 átomos de carbono,
son los precursores de las PROSTAGLANDINAS, los TROMBOXANOS y los
LEUCOTRIENOS, moléculas reguladoras, fisiológicamente potentes, que se llaman
EICOSANOIDES (del griego EIKOSI=veinte), son derivados del araquidonato.

Las prostaglandinas y los tromboxanos provienen de la oxidación y la formación

del anillo del ácido araquidónico. Un ejemplo de eicosanoide es la PROSTAGLANDINA E2
(PGE2) que participa en los procesos de regulación de la presión sanguínea, la inducción al
parto y la inducción a la coagulación sanguínea.

20
TROMBOXANOS
Son eicosanoides descritos por primera vez en las plaquetas sanguíneas (trombocitos),
donde facilitan la formación de coágulos sanguíneos, se caracterizan por tener un anillo
piranósico. Existen dos tipos de tromboxanos (TX): el tromboxano A (TXA) (y su
derivado hidroxilado TXA2) y su producto hidrolítico, el TXB que se sintetiza en las
plaquetas y tiene efectos opuestos a la prostaciclina: contrae las arterias y desencadena
la agregación plaquetaria.

LEUCOTRIENOS
Son un grupo de compuestos eicosanoides sintetizados a partir del araquidonato. Se les
dio este nombre porque inicialmente se extrajeron de los leucocitos. Poseen una
cadena lineal sin anillos y tres dobles enlaces. Aparecen frecuentemente combinados
con el glutatión. Son mediadores locales en reacciones de tipo alérgico e inflamatorio,
en especial el LTC4. Los leucotrienos producen la contracción del músculo liso,
particularmente en los pulmones, por ello su sobreproducción puede ser una causa de
los ataques asmáticos y reacciones alérgicas.

Leucotrieno C4

S
CH2
HC CO NH CH2 COOH
HN CO CH2 CH2 CH COOH
NH2
21
ÁCIDOS Y SALES BILIARES
Los ácidos biliares son productos catabólicos del colesterol, se caracterizan por tener
en el carbono 17 una cadena alifática ramificada de 5 átomos de carbono que termina en un
grupo carboxilo. Los más característicos son el ácido cólico, desoxicólico y litocólico, y
con gran frecuencia aparecen conjugados a los aminoácidos glicina y taurina. Así, el ácido
cólico formará los ácidos glicocólico y taurocólico o sus sales disociadas: glicocolato y
taurocolato.
Estos compuestos son muy abundantes en la bilis, la que se almacena en la vesícula
biliar y de ahí se desplazan a través del conducto biliar hasta el intestino delgado, donde las
sales biliares actúan como detergentes (emulsionantes) ayudando a la digestión y absorción
de las grasas de la dieta.

TERPENOS

Son lípidos simples insaponificables por su incapacidad de formar jabones, no

contienen ácidos grasos y existen en las células en pequeñas cantidades, pero cumplen
actividades biológicas de importancia.
Los terpenos se sintetizan a partir de una unidad básica de 5 átomos de carbono: el
isopreno (2-metil 1,3 butiadieno), que se unen entre sí para formar cadenas y anillos de
tamaño y forma variables. El grupo de terpenos incluye varios compuestos con papel
biológico en la estructura de la membrana, en la formación de depósitos óseos, en la
fotorrecepción y en la reproducción.

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 Hay terpenos con olor y sabor característicos; son los productos aromáticos de ciertas
plantas, tales como el geraniol, limoneno, mentol y alcanfor presentes en los aceites del
geranio, limón, menta y alcanfor respectivamente.
En este grupo de lípidos se consideran a las vitaminas liposolubles y los
dolicoles. Las vitaminas A, D, E y K son solubles en grasas o lipídicas; como los esteroides
éstas son compuestos poliprénicos o poliprenílicos, formados por cadenas hidrocarbonadas
largas o por anillos fusionados. Todas estas vitaminas cumplen funciones importantes en el
metabolismo humano. Otros terpenos importantes son el fitol, componente de la clorofila; el
escualeno, un precursor de la biosíntesis del colesterol; la coenzima Q que funciona como
transportador de electrones en las oxidaciones biológicas.

a) VITAMINAS LIPOSOLUBLES
Las vitaminas isoprenoides (solubles en lípidos) son las vitaminas A, E y K. Las formas
activas de la vitamina A son el retinol, el retinal y el ácido retinoico, que se forman a
partir de la provitamina de la dieta, el β–caroteno. Los carotenos son derivados
octaprenoides que constituyen un gran número de pigmentos vegetales de color amarillo
a rojo, presentes ampliamente en la zanahoria, tomate, zapallo, etc. En los animales se
almacenan en el panículo adiposo, con lo que la piel queda coloreada. La luteína da su
color característico amarillo al cuerpo lúteo del ovario. Los carotenos son pigmentos
accesorios para la fotosíntesis que atrapan la energía luminosa en la región de longitud
de onda de 450 – 500 nm, donde las clorofilas no pueden absorber energía radiante;
pero, la principal función de los β–carotenos es evitar la fotooxidación de la clorofila.

La vitamina A es un alcohol poliénico isoprenoide que se conoce también con

otros nombres como retinol, axeroftol, biosterol, vitamina antixeroftálmica y vitamina
antiinfecciosa. Se forma por la división enzimática del β – caroteno a retinal y su posterior
reducción a retinol. El retinal también se oxida a ácido retinoico. Tanto el retinol como el
ácido retinoico funcionan como hormonas, afectando el crecimiento celular y la
diferenciación. El reconocimiento de la vitamina A como factor nutritivo esencial fue
efectuado por primera vez por Elmer McCollum en 1915, y más tarde se aisló de los
aceites de hígado de pescado. Existen dos formas naturales: la vitamina A1 o retinol,
obtenido de los hígados de peces marinos, y la vitamina A2, obtenida de los hígados de
peces de agua dulce; ambas son alcoholes de 20 carbonos formados por unidades de
isopreno. Son importantes para el desarrollo de epitelios saludables, ya que evitan la
queratinización. El retinal es la forma activa de la vitamina A que participa en el fenómeno
de la visión. La carencia de vitamina A conduce a una variedad de síntomas
característicos en los individuos y en los animales, tales como piel seca, xeroftalmia (ojos
secos), desecación de las membranas mucosas, el desarrollo y crecimiento retrasados, la
esterilidad de los machos y la ceguera nocturna.
En los alimentos de origen animal, la vitamina A se presenta, en su mayor
proporción, en la parte lipídica como retinol esterificado con el ácido palmítico. En los
vegetales y en algunos organismos marinos, encontramos los carotenoides, como el ß-
caroteno, pigmento amarillo constituido por dos moléculas de retinal unidas en el extremo
aldehído de sus cadenas carbonadas.

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 Retinol

Del retinol derivan los esteres de retinol (forma en la que se deposita) y, por oxidación el
retinal y el ácido retinoico.

Ácido Retinoico
      

11-Cis-Retinal
El 11-cis-retinal juega un papel decisivo en el proceso visual

La vitamina E es una mezcla de compuestos muy relacionados que se

denominan tocoferoles (familia de compuestos poliprenoides). El α – tocoferol tiene
anillos aromáticos y cadena hidrocarbonada larga, por lo cual la molécula es lipofílica y se
acumula en las lipoproteínas plasmáticas, depósitos de grasa y membranas celulares.
Los tocoferoles son poderosos agentes antioxidantes y reaccionan fácilmente con el
oxígeno molecular y los radicales libres, evitando que los ácidos grasos no saturados
experimenten peroxidación. Uno de los tocoferoles más abundantes es el α – tocoferol.
Los tocoferoles se encuentran entre los aceites vegetales y son especialmente
abundantes en el germen de trigo. La deficiencia de vitamina E en las ratas y en otros
animales conduce a la formación de escamas en la piel, debilidad muscular y a la
esterilidad. El nombre deriva del griego tokos “alumbrar”. La deficiencia de tocoferol
provoca otros síntomas, entre ellos la degeneración del hígado y alteraciones en las

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funciones de las membranas. Los tocoferoles contienen un anillo aromático substituido y
una prolongada cadena lateral isoprenoide, son solubles en los lípidos.

Estructura del
α – tocoferol

La vitamina K se ubica dentro de las naftoquinonas que tienen acción vitamínica,

imprescindible en el proceso de cascada de la coagulación sanguínea. La culminación de
la cascada es la transformación del fibrinógeno (proteína soluble) en fibrina (insoluble) y
forma una malla (el coágulo) que sella la herida. Para dicha transformación se requiere la
acción de una enzima proteolítica: la trombina que está presente como protrombina
inactiva. Durante la formación de protrombina se lleva a cabo la carboxilación de diez
residuos glutamato de la proteína por estimulación de la vitamina K, formándose ácido
γ-carboxiglutámico. La protrombina debe unirse al Ca2+ antes de que pueda activarse para
transformarse en trombina, la cual cataliza la formación del coágulo.

La vitamina K existe bajo dos formas: la vitamina K1 (filoquinona) que se encuentra en

las plantas, tiene cuatro unidades de isopreno en su cadena lateral; y la vitamina K2
(menaquinona) que se encuentra en los animales, la cadena lateral tiene seis unidades
de isopreno, cada una de ellas con un enlace doble.

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b) COENZIMA Q (Ubiquinona)
Es una quinona liposoluble, con una
cadena lateral isoprenoide muy larga.
En la mayor parte de los tejidos de los
mamíferos, la ubiquinona posee diez
unidades isoprenoides en su cadena lateral y se designa, por ello, Q10 o CoQ10; en otros
organismos puede poseer solamente seis u ocho unidades isoprenoides (Q6 o Q8).
La ubiquinona o Coenzima Q (del nombre quinona), es un reflejo de la ubicuidad de este
compuesto, que aparece, virtualmente, en todas las células.
Es un componente esencial de la cadena de transporte de electrones en las mitocondrias
de los animales. Las coenzimas Q son compuestos que sirven como transportadores de
electrones para las reacciones de óxido-reducción del metabolismo energético. La
plastoquinona, un compuesto de los cloroplastos vegetales, sirve como transportador
electrónico para la producción de adenosín trifosfato (ATP) generado por la absorción de
la luz (fotosíntesis).

Representación de la molécula de CoQ

c) DOLICOLES
Son compuestos poliprenoides. Se trata de una familia de alcoholes isoprenoides de
cadena muy larga (de 80 a 100 átomos de carbono) y están formados por 14-24 unidades
de isopreno (17-21 en animales y 14-24 en hongos y plantas), participan en la síntesis
de glucoproteínas. El dolicolfosfato interviene en la síntesis de los oligosacáridos que
aparecen unidos a las glucoproteínas. Aparentemente, el dolicol une al oligosacárido en
construcción a la membrana del retículo endoplásmico.

Representación de la molécula de dolicol

(Isoprenoide esencial en los mamíferos)

d) FEROMONAS
Son sustancias químicas liberadas por algunos organismos en el medio ambiente, que
alteran el comportamiento de otros organismos de la misma especie. El comportamiento a
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menudo está asociado a la atracción sexual, pero también puede implicar la delimitación
de territorio y dar señales de alarma. Estas sustancias semejantes a hormonas se
denominan feromonas y las más conocidas son las de los insectos. El compuesto
muscalura, que consiste de una cadena larga hidrocarbonada, es secretado por la
hembra de la mosca doméstica común para atraer al macho.

Muscalura

El atractivo sexual utilizado por una abeja reina Apis mellifera, en su vuelo nupcial es la
secreción del Ácido 9-ceto-2-decenoico (de las glándulas mandibulares).

Ácido 9-ceto-2-decenoico

La 2 – heptanona es una feromona de alarma segregada por la glándula mandibular de

la abeja de la miel, puede ser utilizada para alejar a otras abejas de sus propias fuentes
alimenticias.

Entre los artrópodos, las hormigas son los biosintetizadores de feromonas de alarma más
versátiles. En hormigas, las feromonas de alarma pueden inducir el enterramiento de sus
congéneres; tal es el caso de Pogonomyrmex barbatus cuando son expuestas a su
feromona de alarma, 4-metil-3-heptanona.

4 – metil – 3 – heptanona

Las hormigas Formica polyctena, utilizan el ácido fórmico como poderosa feromona de
alarma y veneno al mismo tiempo.

Otra hormiga, Atta texana, emite una feromona de pista identificada

como 4-metil-2-metoxicarbonil pirrol, segregada por las glándulas de veneno.

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 4–metil–2–metoxicarbonil pirrol

Mag. Q.F. Margarita L. Geng Olaechea

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